有機(jī)硅雖然應(yīng)用非常廣，但其歷史不過一百多年。
1863年，法國化學(xué)家弗里德爾（C.Friedel)及克拉夫茨（J.M.Crafts)從SiCl4與ZnEt2出發(fā)，在160℃下的封管中反應(yīng)，制得了第一個含Si-C鍵的有機(jī)硅化合物SiEt4:
2ZnEt2+SiCl4SiEt4+2ZnCl2
1872年，拉登堡（A.Ladenburg)使用ZnEt2、Si(OEt)3Cl與Na反應(yīng)，制得了帶硅官能基的硅烷。兩年后，他又從HgPh2與SiCl4出發(fā)，在封管中制得了PhSiCl3。1885年，波利斯（A.Polis）應(yīng)用納縮合法(即Wurtz反應(yīng))制得SiPH4等。一直到1903年，許多化學(xué)家為有機(jī)硅化學(xué)誕生付出了心血。人們習(xí)慣將這一階段稱為有機(jī)硅化學(xué)的創(chuàng)始期。
英國化學(xué)家基平（F.S.Kipping）從1898年到1944年對有機(jī)硅化學(xué)進(jìn)行了廣泛而深入的研究，先后發(fā)表論文57篇。他的突出貢獻(xiàn)之一是將格利雅（Grignard）反應(yīng)用于合成不同官能度的可水解硅烷，并成為日后有機(jī)硅工業(yè)的基礎(chǔ)。該反應(yīng)可示意如下：
溶劑
3RMgCl+2SiCl4=RSiCl3+R2SiCl2+3MgCl2
在此期間，迪爾塞（W.Dilthey）幾乎與基平同時應(yīng)用格利雅法合成了有機(jī)硅化合物。接著他又將Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2，并進(jìn)而縮合得到六苯基環(huán)三硅氧烷（Ph2SiO）3,這是第一個環(huán)狀硅氧烷化合物，對推動聚硅谷氧烷的發(fā)展起到良好的作用。后人稱這段時間為有機(jī)硅的成長期。
進(jìn)入20世紀(jì)30年代末，美國康寧玻璃公司的海德（J.F.Hyed），通用電氣公司的帕諾德（W.J.Patnode）及羅喬（E.G.Rochow）,前蘇聯(lián)的多爾高夫及安德里諾夫以及德國的米勒等認(rèn)識到有機(jī)硅聚合物的應(yīng)用前景，開始探索具有玻璃性能的耐熱性有機(jī)聚合物。先制成了硅樹脂，1940年又制得了二甲基硅油。1941年Rochow發(fā)明了直接法合成有機(jī)氯硅烷，緊接著米勒也申請了直接法專利。
1942年美國道（Dow）化學(xué)公司建成了甲基苯基硅樹脂及二甲基硅油中間試驗裝置。1943年，道化學(xué)與康寧玻璃公司合資成立道康寧（Dow Corning,DC）公司，專門從事有機(jī)硅的生產(chǎn)與研究。1947年，通用電氣（General Electric,GE）公司成立有機(jī)硅部（后賣給了阿波羅私募基金，成為現(xiàn)在的邁圖有機(jī)硅）。
進(jìn)入50年代，德國的瓦克（Wacker,1951）拜耳（Bayer,1952后與GE合資），及戈特斯密特（Goldschmidt）;日本的信越化學(xué)（1953），東京芝浦電氣（1953年并入東芝有機(jī)硅公司，后與GE合資）及東麗有機(jī)硅公司（1966，后與DC合資，并以DC為主）；法國的羅納-普朗克（Rhone-Poulenc,后并入我國的藍(lán)星）等紛紛建立有機(jī)硅生產(chǎn)裝置。
1938年至1965年間，由于單體產(chǎn)量及產(chǎn)品品種的增加，分離純化動技術(shù)的進(jìn)步及聚合工藝的改進(jìn)，各種硅油，硅橡膠及硅樹脂產(chǎn)品相繼問世。人們稱這一階段為有機(jī)硅的發(fā)展期。
1965年以后，各工業(yè)發(fā)達(dá)國家的有機(jī)硅開發(fā)研究，工業(yè)生產(chǎn)及推廣應(yīng)用已進(jìn)入全面發(fā)展的新階段。
中國的有機(jī)硅技術(shù)開發(fā)起步于1952年。當(dāng)時，北京化工試驗所（沈陽化工研究院前身）重點開發(fā)格利雅法合成有機(jī)氯硅烷技術(shù)，上海有機(jī)化安所（中國科學(xué)院化學(xué)研究所前身）側(cè)重研究硅氧烷的平衡與聚合。1956年，沈陽化工研究院建成有機(jī)硅中間試驗車間，1958年上海樹脂廠建成直接法合成有機(jī)氯硅烷生產(chǎn)裝置。1967年北京化工研究院及沈陽化工研究院有機(jī)硅部分并入晨光化工研究院。1968年，星火化工廠成立（藍(lán)星有機(jī)硅的前身）這期間有機(jī)硅研究單位及生產(chǎn)廠家發(fā)展較快。現(xiàn)今，中國已成為有機(jī)硅材料最大的消費(fèi)國與生產(chǎn)國。
